人は見かけによらない とはどういう意味ですか?

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You can't judge a book by it's cover.

外見からはその人の性格の良し悪しは判断できませんよという事です。
外見だけに関わらず、普段話してる様子からは想像も出来ない一面を知った時にも使います。
意地悪そうな人も、話してみれば親切で面白みのある人も居ますし、
みんなに優しくていつも笑顔の人も家では家族に暴力をふるってるかも知れません。